En lo personal no me gusta tener abierto Gmail para revisar mis correos. Como tengo múltiples cuentas me resulta muy cómodo tener varias instancias de Google Talk abiertas al mismo tiempo.

Para hacerlo desde Windows tienes que correr el programa añadiendo /nomutex al campo Destino del acceso directo.

1. Haz clic derecho sobre el acceso directo.
2. Seleccciona propiedades
3. Añade /nomutex al final del campo Destino.
4. Listo. Ahora puedes abrir múltiples veces Google Talk.